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天然氣脫硫天然氣脫汞天然氣凈化天然氣凈化

更新時間:2019-03-25      瀏覽次數(shù):3545

   公司主營產(chǎn)品:

1.鍋爐:立式蒸汽鍋爐、臥式生物質(zhì)鍋爐、臥式燃煤蒸汽鍋爐、大型熱水鍋爐 、導(dǎo)熱油鍋爐、WNS燃油(氣)蒸汽鍋爐、電加熱熱水鍋爐、電加熱蒸汽鍋爐。

2.非標(biāo)設(shè)備:主要為化工、化肥、煉油、制藥等行業(yè)提供非標(biāo)壓力容器成套設(shè)備(二氧化碳成套設(shè)備聚乙烯成套設(shè)備等)的設(shè)計、制造。

3.低溫設(shè)備:氧、氬、氮、CO2、LNG液化天然氣儲罐等。

4.氨制冷輔助設(shè)備:蒸發(fā)冷、貯氨器、低溫循環(huán)桶、蒸發(fā)器、油氨分離器、虹吸罐、空分、緊急泄氨器、集油器等。

5.儲罐設(shè)備:蒸汽、空氣、、液氨、、二甲醚等儲罐。

6.分離、精餾、萃取設(shè)備:甲醇提純成套設(shè)備二甲醚成套設(shè)備石腦油分離溶劑設(shè)備發(fā)酵提取全套設(shè)備等各種混合物的回收、分離、精餾、萃取。

1 工藝技術(shù)方案

1.1 工藝原理及路線選擇

LNG工廠的工藝過程主要包括天然氣脫酸、脫水、脫汞、液化、裝車以及與之相配合的輔助系統(tǒng)。以下主要介紹天然氣凈化和液化的工藝原理。

1.1.1 工藝原理

1.1.1.1 天然氣脫酸單元

酸性氣體是指原料氣中的二氧化碳和硫化氫,本裝置采用溶劑吸收法來脫除酸性氣體,吸收溶劑為活化MDEA水溶液。

MDEA 水溶液吸收酸性氣體的原理如下:

甲基二乙醇胺(MDEA),分子式為CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸點246~248℃,閃點260℃,凝固點-21℃,汽化潛熱519.16kJ/kg ,能與水和醇混溶,微溶于醚。在一定條件下,對二氧化碳等酸性氣體有很強的吸收能力,而且反應(yīng)熱小,解吸溫度低,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無毒而不降解。

MDEA 溶液與CO2不發(fā)生反應(yīng),但其水溶液與CO2 可按下式反應(yīng):

CO2 + H2O == H+ + HCO3-(1)

H+ + R2NCH3 == R2NCH3H+ (2)

式(1)受液膜控制,反應(yīng)速率極慢,式(2)則為瞬間可逆反應(yīng),因此式(1)為MDEA 吸收CO2 的控制步驟,為加快吸收速率,在MDEA 溶液中加入活化劑(R2/NH) 后,反應(yīng)按下式進行:

R2/NH + CO2 == R2/NCOOH (3)

R2/NCOOH + R2NCH3 + H2O ==R2/NH + R2CH3NH+HCO3-(4)

(3)+(4):

R2NCH3+ CO2 + H2O == R2CH3NH+HCO3-(5)

 

由式(3)~(5)可知,活化劑吸收了CO2,向液相傳遞CO2,大大加快了反應(yīng)速度。MDEA 分子含有一個叔胺基團,吸收CO2 后生成碳酸氫鹽,加熱再生時遠比伯仲胺生成的氨基甲酸鹽所需的熱量低得多。

1.1.1.2 天然氣脫水、脫汞單元

分子篩是一種具有立方晶格的硅鋁酸鹽化合物,主要由硅鋁通過氧橋連接組成空曠的骨架結(jié)構(gòu),在結(jié)構(gòu)中有很多孔徑均勻的孔道和排列整齊、內(nèi)表面積很大的空穴。此外還含有電價較低而離子半徑較大的金屬離子和化合態(tài)的水。由于水分子在加熱后連續(xù)地失去,但晶體骨架結(jié)構(gòu)不變,形成了許多大小相同的空腔,空腔又有許多直徑相同的微孔相連,這些微小的孔穴直徑大小均勻,能把比孔道直徑小的分子吸附到孔穴的內(nèi)部中來,而把比孔道大得分子排斥在外,因而能把形狀直徑大小不同的分子,極性程度不同的分子,沸點不同的分子,飽和程度不同的分子分離開來,即具有篩分"分子的作用,故稱為分子篩。

分子直徑小于分子篩晶體孔穴直徑的物質(zhì)可以進入分子篩晶體,從而被吸附,否則,被排斥。分子篩還根據(jù)不同物質(zhì)分子的極性決定優(yōu)先吸附的次序。一般地,極性強的分子更容易被吸附。

分子篩是人工合成的水合硅鋁酸鹽晶體Mex/m[(Al2O3)x(SiO2)y]·mH2O,分子篩吸附水是一個放熱過程,降低溫度有利于放熱的吸附過程,高溫則有利于吸熱的脫附過程。溫度低,水的平衡吸附容量高;反之,則低。正是利用該特性,使得在變溫和變壓時實現(xiàn)分子篩吸附水和解吸水而重復(fù)使用。

分子篩脫水屬于吸附法脫水,一般用于水露點要求控制較低的場合,其露點深度可達到-76℃, 保證含水量在1ppm以下。

汞在低溫下會對鋁制設(shè)備和管道造成嚴(yán)重腐蝕,因此必須脫除。本裝置采用浸硫活性炭來脫除原料氣中的汞。

1.1.1.3 天然氣液化單元

凈化后的天然氣主要成分為甲烷,從甲烷的PH 圖上可以看出,常壓下的天然氣冷卻到-162℃ 時將冷凝變成液體;較高壓力下的甲烷將在較高溫度下液化,過冷和降壓后得到液化甲烷。正是利用此原理,可以采用多種液化制冷循環(huán),將天然氣冷卻、冷凝和過冷到-162℃,生產(chǎn)液化天然氣(LNG)。  

天然氣液化為低溫過程天然氣液化所需冷量是靠外加制冷循環(huán)來提供配備的制冷系統(tǒng)就是要使得換熱器達到小的冷、熱流之溫差,并因此獲得*的制冷效率

天然氣液化的制冷系統(tǒng)已非常成熟,常用的工藝有:階式制冷循環(huán)、混合冷劑制冷循環(huán)、膨脹機制冷循環(huán)。

1)階式制冷循環(huán)

階式制冷循環(huán)1939年首先應(yīng)用于液化天然氣產(chǎn)品,裝于美國的Cleveland,采用NH3C2H4為、第二級制冷劑。經(jīng)典階式制冷循環(huán)由三個獨立的制冷系統(tǒng)組成。級采用丙烷做制冷劑,經(jīng)過凈化的天然氣在丙烷冷卻器中冷卻到-35~-40離出戊烷以上的重?zé)N后進入第二級冷卻。由丙烷冷卻器中蒸發(fā)出來的丙烷氣體經(jīng)壓縮機增壓,水冷卻器冷卻后重新液化,并循環(huán)到丙烷冷卻器。第二級采用乙烯做制冷劑,天然氣在第二級中被冷卻到-80-100并被液化進入第三級冷卻乙烷或乙烯冷卻器蒸發(fā)出 來的氣體經(jīng)過增壓水冷后在并在丙烷冷器中冷卻液化循環(huán)到乙烷或乙烯冷卻器。第三甲烷天然甲烷冷卻過冷-150-160通過節(jié)流閥降壓溫度降到-162用泵輸送到LNG貯槽甲烷冷卻器中蒸發(fā)出來的氣體經(jīng) 增壓、水冷后,在丙烷冷卻器中冷卻、在乙烯冷卻器中液化后,循環(huán)到甲烷冷卻器。

經(jīng)典階式制冷循環(huán),包含幾個相對獨立、相串聯(lián)的冷卻階段,由于制冷劑一般使用多級壓縮機壓縮,因而在每個冷卻階段中,冷劑可在幾個壓力下蒸發(fā),分成幾個溫度等級冷卻天然氣各個壓力下蒸發(fā)的制冷劑進入相應(yīng)的壓縮機級壓縮各冷卻階段僅制冷劑不同,操作過程基本相似。

從發(fā)展來看初興建LNG裝置時就用階式冷循環(huán)的著眼點是能耗低技術(shù)成熟無需改變即可移植用于LNG生產(chǎn)隨著發(fā)展要求而陸續(xù)興建新的LNG裝置這時經(jīng)典的階式制冷循環(huán)就暴露出它固有的缺點:

l 經(jīng)典的階式制環(huán)由三個獨立的丙烷、乙烯、甲烷制冷循環(huán)復(fù)迭而成。機組多(三臺壓縮機)冷劑用量大、級間管路連接復(fù)雜,導(dǎo)致造價高昂;

l 為使實際級間操作溫度盡可能與原料天然氣的冷卻曲線(Q-T曲線)貼近,以減 少熵增,提率,一般采用9個溫度水平(丙烷、乙烯、甲烷段各3個)代替3溫度水平(丙烷段-38、乙烯段-85、甲烷段-160)。如此以來,效率提高了,但流程十分復(fù)雜。

2)混合冷劑循環(huán)

鑒于階式制冷循環(huán)裝置的復(fù)雜性、投資高,為此開發(fā)了混合制冷循環(huán)Mixed Refrigerant CycleMRC用一種制冷般是烴類混合物N2C1C5Q-T曲線與原料天然氣接近一致利用混合物部分冷凝的特點來達到所需的不同溫度水平既保留了階式制冷循環(huán)的優(yōu)點,而且又只有1臺壓縮機,使流程大于簡化,造價也可降低。

從原則上講,由N2C1~C5等組成的混合物,其組成比例應(yīng)依照原料天然氣組成、工藝流程、工藝壓力而異。MRC制冷循環(huán)的流程和裝備較階式制冷循環(huán)系統(tǒng)簡單,但它的效率要比9個溫度水平的階式制冷循環(huán)低。

可以適當(dāng)調(diào)節(jié)混合冷劑的組成比例,使整個液化過程按冷卻曲線提供所需的冷量。 在混合冷劑循環(huán)的基礎(chǔ)上,發(fā)展成有丙烷預(yù)冷的MRC工藝,簡稱C3/MRC工藝,它的效率接近階式循環(huán)。此法的原理是分兩段供給冷量:高溫段用丙烷壓縮制冷,按3個溫度水平預(yù)冷原料天然氣到~-40;低溫段的換熱采用兩種方式——高壓的混合冷劑與較高溫度的原料氣換熱,低壓的混合冷劑與較低溫度的原料氣換熱。充分體現(xiàn)了熱力學(xué)上的特性,從而使效率得以大限度的提高。

3)膨脹機制冷循環(huán)

膨脹機制冷循環(huán)是指利用高壓制冷劑通過透平膨脹機絕熱膨脹的克勞德循環(huán)制冷來實現(xiàn)天然氣的液化。氣體在膨脹機中膨脹降溫的同時,能輸出功,可用于驅(qū)動流程中的壓縮機。

根據(jù)制冷劑的不同膨脹機制冷循環(huán)可分為氮膨脹機制冷循環(huán)-甲烷膨脹機制冷 循環(huán)、天然氣膨脹制冷循環(huán)。

與階式制冷循環(huán)和混合冷劑制冷循環(huán)工藝相比,氮氣膨脹循環(huán)流程非常簡單、緊湊,造價略低。起動快,熱態(tài)起動24小時即可得滿負荷產(chǎn)品,運行靈活,適應(yīng)性強,易于操作和控制,安全性好,放空不會引起火災(zāi)爆炸危險。制冷劑采用單組分氣體,因而消除了像混合冷劑制冷循環(huán)工藝那樣的分離和存儲制冷劑的麻煩也避免了由此帶來的安全 問題,使液化冷箱的更簡化和緊湊。但能耗要比混合冷劑液化流程高40%左右。

為了降低膨脹機制冷循環(huán)的功耗,采用N2-CH4雙組分混合氣體代替純N2,發(fā)展了N2-CH4膨脹機制冷循環(huán)。與混合冷劑循環(huán)相比,N2-CH4膨脹機制冷循環(huán)具有起動時間短、流程簡單、控制容易、制冷劑測定和計算方便等優(yōu)點。同時由于縮小了冷端換熱溫差,它比純氮膨脹機制冷循環(huán)節(jié)省10~20%的動力消耗。

N2-CH4膨脹機制冷循環(huán)的液化流程由天然氣液化系統(tǒng)與N2-CH4膨脹機制冷系統(tǒng)兩個各自獨立的部分組成。

在天然氣液化系統(tǒng)中,經(jīng)過預(yù)處理裝置脫酸氣、脫水后的天然氣,經(jīng)預(yù)冷器冷卻后,在氣液分離器中分離重?zé)N,氣相部分進入液化器進行液化,在過冷器中進行過冷,節(jié)流降壓后進入LNG貯槽。

N2-CH4制冷系統(tǒng)中,制冷劑N2-CH4經(jīng)循環(huán)壓縮機和增壓機(制動壓縮機)壓縮到工作壓力,經(jīng)水冷卻器冷卻后,進入預(yù)冷器被冷卻到膨脹機的入口溫度。一部分制冷劑進入膨脹機膨脹到循環(huán)壓縮機的入口壓力,與返流制冷劑混合后,作為液化器的冷源,回收的膨脹功用于驅(qū)動增壓機;另外一部分制冷劑經(jīng)液化器和過冷器冷凝和過冷后,經(jīng)節(jié)流閥節(jié)流降溫后返流,為過冷器提供冷量。

膨脹機制冷流程中,由于換熱器的傳熱溫差很大,可采用預(yù)冷的方法對制冷劑和天然氣進行預(yù)冷,則液化過程的能耗可大幅度降低。

1.1.2 液化工藝路線選擇

根據(jù)以上流程的不同特點結(jié)合天然氣液化裝置液化量不大從能耗工藝復(fù)雜程度操作和維護的方便性來說采用不帶預(yù)冷的合冷劑液化流程在技術(shù)上是*成熟的的和合理的,經(jīng)濟性也是的。

1.2 裝置工藝特點

本裝置的主要工藝特點:

1)采用活化胺法(aMDEA)脫酸氣(CO2H2S),較其他類型的胺法具有發(fā)泡小、腐蝕性小、胺液損失小等特點。

2)胺法脫碳裝置產(chǎn)品氣凈化度高,產(chǎn)品氣中CO2含量可降到1ppm

3)采用進口MDEA溶液,具有不易發(fā)泡、不易降解、胺液損失小、腐蝕小、對CO2攜帶量大、天然氣損失小等特點。

4)采用分子篩吸附,可以深度脫水,即使在低水汽分壓下仍具有很高吸附特性。

5)氣流分布器的吸附塔,能保證氣流更加均勻分布,可以保證吸附塔內(nèi)氣體呈活塞流狀態(tài),吸附劑有效利用率達到98%以上。

6)采用浸硫活性炭來脫除汞,保證脫汞后的天然氣中汞含量不大于0.01μg/m3

7)采用密相裝填技術(shù)可提高吸附劑的堆密度(增加6~10%),減少裝置中吸附劑產(chǎn)生的死空間,避免氣體在吸附床中存在的溝流,提高了吸附劑利用率;避免吸附劑粉化提高吸附劑使用壽命。

8)液化和制冷系統(tǒng)所選擇的工藝方法為MRC(混合冷劑)循環(huán)制冷,其能耗低,本方法是目前常用的制冷方法中能耗低的,使產(chǎn)品價格具有市場競爭力。并且采用板翅式換熱器,使冷箱結(jié)構(gòu)緊湊,方便工廠內(nèi)組裝和整體運輸?shù)浆F(xiàn)場。

1.3 工藝流程簡述

1.3.1 原料氣過濾計量單元

1.3.1.1 單元功能

天然氣中可能存在機械雜質(zhì)或液體,為防止這些物質(zhì)對LNG裝置造成損害,設(shè)置過濾設(shè)備對這些物質(zhì)進行脫除。為保證裝置的正常運行,采用調(diào)壓器將原料天然氣的壓力調(diào)制穩(wěn)定,以滿足后續(xù)單元的使用。設(shè)置孔板流量計進行原料氣量的計量。由于原料氣量的貿(mào)易計量是以供方的計量為準(zhǔn),因此不設(shè)置高精度的渦輪流量計或超聲波流量計。

1.3.1.2 設(shè)計參數(shù)

處理氣量:5×104m3/d;

操作壓力:0.5MPa

操作溫度:20℃;

過濾器過濾精度:<1μm;

1.3.1.3 流程描述

原料氣經(jīng)過加熱后調(diào)壓器穩(wěn)壓,經(jīng)過過濾分離器,分離雜質(zhì)后,將天然氣送入后續(xù)單元。

1.3.2 天然氣脫酸氣單元

1.3.2.1 單元功能

天然氣中含有的H2S和CO2統(tǒng)稱為酸性氣體,它們的存在會造成金屬腐蝕、污染環(huán)境,并在低溫環(huán)境下產(chǎn)生冰凍而堵塞管道和設(shè)備。此外,CO2含量過高,會降低天然氣的熱值。因此,必須嚴(yán)格控制天然氣中酸性組分的含量,以達到工藝和LNG 產(chǎn)品質(zhì)量的要求。

1.3.2.2 設(shè)計參數(shù)

原料氣進口流量    5×104m3/d

吸收塔操作壓力    5MPa

吸收塔操作溫度    35~45℃

再生塔的操作壓力  0.03MPa

再生塔的操作溫度  115℃

凈化氣中CO2 氣體的含量≤50ppm (V)

凈化氣中H2S 氣體的含量≤4ppm (V)

1.3.2.3 流程描述

從原料氣過濾單元來的原料氣從吸收塔下部進入,自下而上通過吸收塔;再生后的MDEA 溶液(貧液)從吸收塔上部進入,自上而下通過吸收塔,逆向流動的MDEA 溶液和天然氣在吸收塔內(nèi)充分接觸,氣體中的H2S 和CO2被吸收而進入液相,未被吸收的組份從吸收塔頂部引出,依次進入原料氣/凈化氣換熱器,再進入聚結(jié)式過濾器分離微小液滴,出過濾分離器的氣體進入原料氣干燥單元。

吸收了H2S 和CO2 MDEA 溶液稱富液,富液經(jīng)過過濾除去固體雜質(zhì)和輕油后,與再生塔底部流出的溶液(貧液)在貧/富液換熱器中換熱后,升溫到95~100℃去再生塔頂部,在再生塔進行汽提再生,直至貧液的貧液度達到指標(biāo)。

出再生塔的貧液經(jīng)過依次經(jīng)過貧/富液換熱器、貧液冷卻器冷卻到~40℃,進入貧液泵增壓,大部分進入吸收塔頂部來吸收酸性氣體,實現(xiàn)MDEA 溶液的循環(huán)。

再生塔頂部餾出的氣體經(jīng)塔頂冷卻器,出再生塔的氣體經(jīng)過固體脫硫劑脫硫后,直接排入大氣。冷凝液從塔頂冷凝器回流至再生塔,維持脫酸氣單元的水平衡。

再生塔再沸器的熱源由來自導(dǎo)熱油爐的導(dǎo)熱油提供。

系統(tǒng)水平衡脫鹽水補充

1.3.3 天然氣脫水、脫汞單元

1.3.3.1 單元功能

天然氣中水分的存在往往會造成嚴(yán)重的后果,水分與天然氣在一定條件下形成水合物阻塞管路,影響冷卻液化過程;由于天然氣液化溫度低,水的存在還會導(dǎo)致設(shè)備凍堵,故必須脫水。天然氣中汞的存在往往會造成嚴(yán)重的后果,在低溫狀態(tài)下,汞會對液化冷箱內(nèi)的鋁制設(shè)備、管道以及閥門造成腐蝕,影響設(shè)備的安全運行,故必須脫汞。

1.3.3.2 設(shè)計參數(shù)

原料氣進口流量    5×104m3/d

操作壓力    4.9MPa

操作溫度    35℃

凈化氣中H2O的含量≤1ppm (V)

凈化氣中Hg的含量≤0.01μg/m3

1.3.3.3 流程描述

原料氣從干燥器頂部進入,通過分子篩床層吸附脫除水分后,從干燥器底部出來,干燥后天然氣中含水量≤1ppm(V) ,之后進入天然氣脫汞單元。

干燥單元設(shè)兩臺干燥器,在給定的吸附周期內(nèi),一臺處于吸附狀態(tài)來脫除原料氣中的水分,第二臺處于再生狀態(tài)(加熱然后冷卻)來解吸分子篩中的水分。當(dāng)處于吸附狀態(tài)的干燥器飽和后,切換到再生完畢的干燥器。每臺干燥器的完整循環(huán)周期為16h,吸附狀態(tài)8h、加熱狀態(tài)4.5h 、冷卻狀態(tài)3h 、切換備用狀態(tài)0.5h 。兩個干燥器切換使用。

再生氣為脫水后經(jīng)過升壓的干燥氣,進入再生氣加熱器加熱到250℃。熱的、干燥的氣體從下而上通過再生狀態(tài)(加熱)的干燥器,解吸分子篩中的水分。從再生狀態(tài)(加熱)的干燥器出來的、濕的再生氣進入再生氣冷卻器連續(xù)冷卻,在再生氣分離器中分離冷凝水,該冷凝液體通過液位控制閥排放。從再生氣分離器頂部出來的氣體與原料天然氣一起進入吸附狀態(tài)的干燥器。在再生狀態(tài)的干燥器加熱4.5h 后,同路徑的氣流旁通再生氣加熱器(再生氣加熱器不工作),干燥氣體以同樣路徑通過再生狀態(tài)的干燥器,使該干燥器進入冷卻階段。

從原料氣干燥后的天然氣進入脫汞器,在脫汞劑的作用下脫汞。從脫汞器出來的天然氣的汞含量小于0.01μg/m3

設(shè)置了一臺脫汞器,脫汞器中的浸硫活性炭可以使用3年以上。

設(shè)置2臺粉塵過濾器,1用1備,根據(jù)阻力指示進行切換。從脫汞器出來的原料氣,進入粉塵過濾器過濾分子篩和活性炭的粉塵,之后進入液化單元。

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